| Właściwości chemiczne |
bezbarwna do żółtej ciecz o nieprzyjemnym zapachu |
| Właściwości chemiczne |
Pikoliny są bezbarwnymi cieczami. Silny, nieprzyjemny zapach podobny do pirydyny. „Pikolina” jest często stosowana w postaci mieszanych izomerów. |
| Właściwości chemiczne |
2-Metylopirydyna jest bardzo stabilna w roztworach wodnych, ale rozkłada się po podgrzaniu, wydzielając NOx. Substancja chemiczna może również reagować z utleniaczami. |
| Występowanie |
2-Metylopirydyna jest uwalniana w emisjach atmosferycznych z węgla podczas przetwarzania na smołę, smołę i koks (Windholz i in. 1983; Naizer i Mashek 1974). Jest także produktem ubocznym procesów zgazowania i upłynniania węgla (Pellizzori i in. 1979; Stuermer i in. 1982) oraz retortowania łupków bitumicznych (Pellizzari i in. 1979). Występuje w węglu i jest uwalniany w emisjach kominowych (Opresko 1982). 2-Metylopirydynę zidentyfikowano w ściekach z następujących gałęzi przemysłu: wyrobów z drewna, chemikaliów organicznych, farmaceutyków i publicznych zakładów przetwarzania odpadów (Schackleford i Cline 1983). 2-Metylopirydyna jest również składnikiem dymu tytoniowego (Brunneman 1978).
2-Metylopirydyna ulega biodegradacji. 1 mM roztwór 2-metylopirydyny wystawiony na działanie mikroorganizmu glebowego uległ całkowitemu rozkładowi w ciągu 14-33 dni w warunkach tlenowych, ale nie uległ rozkładowi po 97 dniach w warunkach beztlenowych (Naik i in. 1972). |
| Używa |
Rozpuszczalnik; półprodukt w przemyśle barwników i żywic. |
| Używa |
2-Pikolina jest stosowana jako półprodukt w agrochemikaliach i farmaceutykach. Służy jako rozpuszczalnik, a także do przygotowania barwników i żywic. Znajduje zastosowanie jako składnik dymu papierosowego, oleju kostnego, smoły węglowej i emisji z pieców koksowniczych. Ponadto działa jako prekursor 2-winylopirydyny, kwasu pikolinowego i nitrapiryny. Wykorzystuje się go również do badania reakcji przeniesienia elektronów i protonów przez lumiflawinę. Ponadto stosuje się go w szlaku syntezy do wytwarzania odaromatyzowanych, allilowanych i aktywowanych wiązaniami węgiel-wodór pochodnych pirydyny. |
| Używa |
2-Pikolina jest stosowana jako odczynnik w syntezie 2-pikolinoboranu, nietoksycznej alternatywy dla borowodorku sodu do znakowania oligosacharydów. |
| Definicja |
ChEBI: 2-metylopirydyna to metylopirydyna mająca podstawnik metylowy w pozycji 2. |
| Metody produkcji |
2-Metylopirydynę syntetyzuje się przez destylację smoły węglowej lub oleju kostnego lub przez reakcję w fazie gazowej aldehydu octowego i amoniaku w stosunku 3:1, a następnie izolację 2-metylopirydyny z mieszaniny reakcyjnej (Considine 1974). Można go również zsyntetyzować z cykloheksyloaminy z nadmiarem amoniaku i ZnCl2 w temperaturze 350 stopni, co daje wydajność 40-50%; lub przygotowany z adduktu etylen-octan rtęci z wodą amoniakalną z wydajnością 70% (Windholz i in. 1983). Produkcja w 1977 roku prawdopodobnie przekroczyła milion funtów (Opresko 1982). |
| Odniesienia do syntezy |
Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego, 86, s. 1. 5355, 1964DOI:10.1021/ja01077a077
Synteza, s. 13 26, 1976
Tetrahedron Letters, 17, s. 25. 383, 1976DOI: 10.1016/S0040-4039(00)93738-9 |
| Ogólny opis |
Bezbarwna ciecz o silnym, nieprzyjemnym zapachu. Unosi się na wodzie. Wytwarzają się trujące opary. |
| Reakcje powietrza i wody |
Łatwopalny. Rozpuszczalne w wodzie. |
| Profil reaktywności |
2-Pikolina jest higroskopijna. 2-Pikolina reaguje z nadtlenkiem wodoru, siarczanem żelaza(II), kwasem siarkowym, utleniaczami, kwasami i metalami. |
| Zagrożenie dla zdrowia |
WDYCHANIE, POŁKNIĘCIE LUB Wchłonięcie przez skórę: Narkoza, ból głowy, nudności, zawroty głowy, wymioty. OCZY: Silne podrażnienie. SKÓRA: Powoduje oparzenia. POŁKNIĘCIE: Podrażnienie i rozstrój żołądka. |
| Zagrożenie dla zdrowia |
2-Metylopirydyna powoduje miejscowe podrażnienie w kontakcie ze skórą, błonami śluzowymi i rogówką (Reinhardt i Brittelli 1981). Kliniczne objawy zatrucia spowodowanego metylopirydynami obejmują utratę masy ciała, biegunkę, osłabienie, ataksję i utratę przytomności (Reinhardt i Brittelli 1981), a także narkotyczny ból głowy, nudności, zawroty głowy i wymioty (Ketchen i Porter 1979). Oprócz wcześniej wymienionych objawów przewlekłe narażenie na metylopirydynę powoduje anemię oraz porażenie oczu i twarzy (Ketchen i Porter 1979). |
| Palność i wybuchowość |
Zapalny |
| Zastosowania przemysłowe |
2-Metylopirydyna jest stosowana jako rozpuszczalnik lub półprodukt chemiczny w przemyśle barwników i żywic (Windholz i in. 1983) lub w przemyśle farmaceutycznym i gumowym (Hawley 1981). Służy do wytwarzania 2-winylopirydyny, którą z kolei przekształca się w terpolimer ze styrenem i butadienem. Lateksy tych terpolimerów są szeroko stosowane w klejach do łączenia tekstyliów z elastomerami (Reinhart i Britelli 1981). Jest także chemicznym półproduktem dla 2-chloro-6-(trichlorometylo)pirydyny i 2-winylopirydyny. |
| Profil bezpieczeństwa |
Trucizna podana dootrzewnowo. Umiarkowanie toksyczny w przypadku spożycia i kontaktu ze skórą. Lekko toksyczny przy wdychaniu. Substancja silnie drażniąca skórę i oczy. Zgłoszono dane dotyczące mutacji. Łatwopalna ciecz pod wpływem ciepła lub płomienia. Do gaszenia pożaru należy używać CO2, suchych środków chemicznych. Mieszaniny zawierające nadtlenek wodoru, siarczan żelaza(II) i kwas siarkowy mogą się zapalić, a następnie eksplodować. Po podgrzaniu do rozkładu wydziela toksyczne opary NOx. |
| Potencjalne narażenie |
(o-izomer); Podejrzewane zagrożenie dla reprodukcji, Pierwotnie drażniący (bez reakcji alergicznej), (m-izomer): Możliwe ryzyko tworzenia nowotworów, Pierwotnie drażniący (bez reakcji alergicznej). Pikoliny stosuje się jako półprodukty w produkcji farmaceutycznej i pestycydach; oraz w produkcji barwników i chemikaliów do gumy. Stosowany jest również jako rozpuszczalnik. |
| Rakotwórczość |
Nie znaleziono wiarygodnych badań na ssakach oceniających potencjał rakotwórczy którejkolwiek z trzech metylopirydyn. Żadna z metylopirydyn nie jest wymieniona jako substancja rakotwórcza przez IARC, NTP, OSHA lub ACGIH. |
| Metabolizm |
Metylopirydyny wchłaniają się poprzez wdychanie, spożycie lub wchłanianie przezskórne (Parmeggiana 1983). 2-Metylopirydyna była szybko wchłaniana i przenikała do wątroby, serca, śledziony, płuc i mięśni w ciągu pierwszych 10-20 minut po doustnym podaniu szczurom 0,5 g/kg (Kupor 1972 ). Procentowy pobór 2-metylopirydyny przez szczury wzrastał wraz z dawkowaniem, a jej eliminacja zachodziła w dwóch fazach, które również były zależne od dawki (Zharikov i Titov 1982).
Dane dotyczące biotransformacji 2-metylopirydyny podsumowali Williams (1959) i DeBruin (1976). U królików i psów związek ten ulega utlenieniu do kwasu pikolinowego, a następnie sprzęga się z glicyną, tworząc kwas -pikolinurowy, który jest wydalany z moczem. U kur jest wydalany częściowo w postaci kwasu pirydynorniturowego. Około 96% z doustnej dawki 2-metylopirydyny wynoszącej 100 mg/kg podanej szczurom było wydalane z moczem w postaci kwasu pikolinurowego (Hawksworth i Scheline 1975). Istnieją również dowody na to, że 2-metylopirydyna tworzy u psów 2-metylowaną pochodną (Williams 1959). Ponieważ 3-metylopirydyna ulega przemianie do N-tlenku u różnych gatunków (Gorrod i Damani 1980), prawdopodobne jest, że 2-metylopirydyna również ulega utlenieniu w podobny sposób. |
| Wysyłka |
UN2313 Pikoliny, klasa zagrożenia: 3; Etykiety: 3-Łatwopalna ciecz. |
| Metody oczyszczania |
Biddiscombe i Handley [J Chem Soc 1957 1954] destylowali z parą wodną wrzący roztwór zasady w 1,2 równoważnika 20% H2SO4, aż do przeniesienia około 10% zasady wraz z niezasadowymi zanieczyszczeniami. Następnie do pozostałości dodaje się nadmiar wodnego NaOH, oddziela się wolną zasadę, suszy stałym NaOH i destyluje frakcyjnie. 2-Metylopirydynę można również suszyć za pomocą sit molekularnych BaO, CaO, CaH2, LiAlH4, sodu lub Linde typu 5A. Alternatywne oczyszczanie odbywa się poprzez addukt ZnCl2, który tworzy się przez dodanie 2-metylopirydyny (90 ml) do roztworu bezwodnego ZnCl2 (168 g) i 42 ml stężonego HCl w absolutnym EtOH (200 ml). Kryształy kompleksu odsącza się, rekrystalizuje dwukrotnie z absolutnego EtOH (otrzymuje się m 118,5-119,5o) i wolną zasadę uwalnia się przez dodanie nadmiaru wodnego NaOH. Destyluje się go z parą wodną, a do destylatu dodaje się stały NaOH, tworząc dwie warstwy, z których górna jest następnie suszona peletkami KOH, przechowywana przez kilka dni z BaO i poddawana destylacji frakcyjnej. Zamiast ZnCl2 można zastosować HgCl2 (430 g w 2,4 l gorącej wody). Kompleks, który wydzielił się po ochłodzeniu, można wysuszyć w temperaturze 110°C i przekrystalizować z 1% HCl (do m 156-157o). Chlorowodorek ma m 78-79o, a pikrynian ma m 165,5o (z EtOH) i 180o (z H2O). [Beilstein 20 III/IV 2679, 20/5 V 464.] |
| Niezgodności |
Pary mogą tworzyć z powietrzem mieszaninę wybuchową. Niekompatybilny z utleniaczami (chlorany, azotany, nadtlenki, nadmanganiany, nadchlorany, chlor, brom, fluor itp.); kontakt może spowodować pożar lub eksplozję. Przechowywać z dala od materiałów alkalicznych, mocnych zasad, mocnych kwasów, oksokwasów, epoksydów. Atakuje miedź i jej stopy. |
![9-[(2-Acetoksyetoksy)metylo]-N2-acetyloguanina](/uploads/41226/small/9-2-acetoxyethoxy-methyl-n2-acetylguaninec7eaf.jpg?size=336x0)
